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含酚廢水處理之吸附法

作者:admin 發(fā)布日期:2020-06-21 20:56
一.含酚廢水來(lái)源
       大部分食品添加劑生產(chǎn)的過(guò)程中,需要使用到大量的含酚原材料,因此在這些食品抗氧化劑生產(chǎn)的過(guò)程中排出的廢水會(huì)含有較多的酚類化合物。酚類化合物是被美國(guó)國(guó)家環(huán)保局列為129 種優(yōu)先控制污染物之一,由于酚的毒性涉及性生物的生長(zhǎng)和繁殖,污染飲用水源,會(huì)對(duì)水體造成嚴(yán)重污染,因此,含酚廢水在我國(guó)水污染控制中被列為重點(diǎn)解決有毒有害廢水之一。在實(shí)際含酚廢水處理中,對(duì)高濃度的含酚廢水處理或經(jīng)回收處理后仍留有殘余酚的廢水處理,則必須進(jìn)行無(wú)害化處理,作到含酚廢水處理后達(dá)標(biāo)排放,以實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)效益與環(huán)境效益的統(tǒng)一。
 
二.含酚廢水處理方法
       1. 物理法
       1)含酚廢水處理之吸附法
       吸附法能有效去除水中的劇毒和難降解的污染物,處理后出水水質(zhì)好且比較穩(wěn)定,無(wú)二次污染,因而吸附法在廢水處理中有著不可取代的作用。這種方法是將活性炭、樹(shù)脂等多孔物質(zhì)的粉末或顆粒與廢水混合,或讓廢水通過(guò)由其顆粒狀物組成的濾床使廢水中的污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)表面上或被過(guò)濾出去?;钚蕴课诫m然吸附量大,但再生困難,因而其使用逐漸不為人們看好,處理后廢水中含酚量遠(yuǎn)達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn),需進(jìn)行二級(jí)處理。所以活性炭在處理高濃度含酚廢水時(shí)受到了一定的限制。而大孔樹(shù)脂是內(nèi)部呈交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子柱狀體,具有優(yōu)良的孔結(jié)構(gòu)和很大的比表面積,并具有良好的疏水性。試驗(yàn)結(jié)果表明,一些大孔樹(shù)脂對(duì)水中酚類物質(zhì)的吸附量與活性炭相當(dāng),它對(duì)廢水中的酚類物質(zhì)可逆性好,對(duì)廢水中酚的吸附率可達(dá) 95 %~99 %,酚類脫附回收率達(dá) 95 %以上。NaCl、NaOH 再生,解吸率近 100 %,可反復(fù)使用,且可回收酚類物質(zhì),經(jīng)濟(jì)效益遠(yuǎn)超過(guò)其它傳統(tǒng)方法。
        2)含酚廢水處理之膜分離法
       膜分離技術(shù)是近幾十年發(fā)展起來(lái)的新型分離技術(shù),具有低能耗、操作簡(jiǎn)單、可回收有用物質(zhì)等優(yōu)點(diǎn)。膜分離法是利用膜的微孔進(jìn)行過(guò)濾,利用膜的選擇透過(guò)性,將廢水中的某些物質(zhì)分離出來(lái)。其傳質(zhì)速率明顯提高,甚至可以實(shí)現(xiàn)溶質(zhì)從低濃度向高濃度的傳遞。使分離過(guò)程所需級(jí)數(shù)明顯減少。
        3)含酚廢水處理之萃取法
       萃取法主要是利用難溶于水的萃取劑與廢水接觸,使廢水中的酚類化合物在總水相轉(zhuǎn)移到溶劑相中,從而達(dá)到酚類物質(zhì)與水分離的目的。萃取法主要是萃取劑和污染物分子絡(luò)合,或是水中的污染物在載體的作用下透過(guò)很薄的膜層進(jìn)入萃取內(nèi)相而凈化廢水,在處理污染料廢水方面有很好的效果,利用萃取法從廢水中分離提取污染物,對(duì)于水溶性好的染料,可先用電泳萃取法萃取染料,后用萃取方法進(jìn)行溶劑再生;而對(duì)油溶性好的染料,則可先用萃取進(jìn)行染料回收,再用電泳萃取方法進(jìn)行溶劑再生。萃取過(guò)程中可能存在著有機(jī)溶劑的溶解和夾帶而流失到水相,造成二次污染。開(kāi)發(fā)對(duì)污染物很好的選擇性無(wú)毒性萃取劑是萃取法的關(guān)鍵所在。氣提法是根據(jù)揮發(fā)性酚類化合物與水蒸汽形成共沸化合物,利用酚在兩相中的濃度差將酚水分離,從而使水得以凈化。高濃度的含酚廢水用氣提法處理,去除率在 80 %~85 %。此種方法可回收酚,效率高,操作簡(jiǎn)單,但對(duì)不揮發(fā)性酚不能使用。
2.化學(xué)法
        1)含酚廢水處理之濕式催化氧化法
       濕式空氣氧化法是在高溫高壓條件下,利用空氣作為氧化劑將廢水中的有機(jī)物氧化為 CO2 和 H2O 方法。該法是在傳統(tǒng)的濕式氧化工藝中加入適宜的催化劑以降低反應(yīng)的溫度和壓力,提高氧化分解能力,縮短反應(yīng)時(shí)間。若配合使用 H202、 03 等氧化劑,濕式氧化處理煤氣含酚廢水時(shí),酚、氰、硫的去除率達(dá) 100 %,COD 去除率達(dá) 65 %~90 %。濕式催化氧化法雖對(duì)有機(jī)物的處理效率高,但由于在高溫、高壓下反應(yīng),設(shè)備要求高(要求耐高溫、耐高壓和耐腐蝕),且催化劑的損耗大,因而研究適合于溫和反應(yīng)條件下高效經(jīng)濟(jì)的催化劑是濕式催化劑法推廣應(yīng)用中要解決的重要課題。
        2)含酚廢水處理之光化學(xué)氧化法
       光化學(xué)氧化是近十幾年來(lái)發(fā)展迅速的先進(jìn)氧化技術(shù),它的反應(yīng)條件溫和、氧化能力強(qiáng)、適用范圍廣,特別適用于難生物降解的有毒有機(jī)物的處理。目前研究較多是非均相半導(dǎo)體光催化氧化法兩大類。光催化氧化法可以使有機(jī)物完全礦化,效率較高,經(jīng)過(guò)一系列變化后產(chǎn)生氧化能力極強(qiáng)的 OH,氧化各種有機(jī)物,并使之礦化為 CO2。如用 TiO2 半導(dǎo)體光催化氧化較低濃度的含酚廢水,在 pH=4 的環(huán)境下光解 2 h,可使酚的去除率達(dá)到 100 %。但是該法還面臨許多問(wèn)題,如光量子效率低、反應(yīng)器的設(shè)計(jì)、哭啼催化劑的回收和固定化技術(shù)以及催化劑的污染與活化等問(wèn)題都有待于進(jìn)一步解決。而加入 O3、H2O2、Fenton 試劑等氧化劑與光一起作用的均相光氧化法,起氧化能力和光解速率都遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)單純的半導(dǎo)體光催化氧化法,而且不存在催化劑的回收與固定、污染與活化等問(wèn)題,因而是一種十分簡(jiǎn)便的廢水處理技術(shù),但對(duì)組成復(fù)雜的實(shí)際廢水,完全礦化則需要較長(zhǎng)時(shí)間的光照及要消耗較大量的氧化劑。
        3)含酚廢水處理之超臨界水氧化法
       超臨界水氧化法是一種新型、高效的廢物處理技術(shù),特別使用于高濃度、難降解有機(jī)物的處理。該法以超臨界水為介質(zhì),利用水在超臨界條件下,不存在氣液界面?zhèn)髻|(zhì)阻力的特性,以提高反應(yīng)速率,并通過(guò)氧化劑(空氣、氧氣和過(guò)氧化氫等)的作用。實(shí)現(xiàn)對(duì)污染物的氧化分解。國(guó)內(nèi)外的研究表明,超臨界水氧化法以及其他多種有機(jī)物的氧化降解是很有效的。超臨界水氧化法因反應(yīng)迅速、氧化徹底而倍受關(guān)注,國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家已建成中試及工業(yè)化裝置并投入運(yùn)行,中國(guó)在這方面的研究仍處于起步階段。超臨界水氧化法由于在特殊的高溫、高壓狀態(tài)下反應(yīng),面臨的主要問(wèn)題是反應(yīng)材的腐蝕,對(duì)反應(yīng)器材質(zhì)要求高、功耗大,因而在一定程度上限制了其工業(yè)化應(yīng)用,研制長(zhǎng)期耐高溫、耐腐蝕的反應(yīng)器材質(zhì)是該法大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。
3.生物法
       1)含酚廢水處理之厭氧—好氧處理法
       好氧或厭氧條件下生物降解有機(jī)物的能力都具有一定局限性,但采用厭氧-好氧組合工業(yè),結(jié)果會(huì)有很大改善。采用厭氧-缺氧/好氧(A-A/O)工藝對(duì)焦化廢水進(jìn)行處理,不僅可除酚,出水的 COD 與 NH3-N 均可達(dá)標(biāo),是對(duì)現(xiàn)有焦化廢水活性污泥法處理的一種有效改良。采用厭氧琨頂膜-好氧生物處理工業(yè)(即改進(jìn)的 A/O 工藝)處理焦化廢水,在去除酚與氰的基礎(chǔ)傷,可大幅度降低 COD、NH3-N 等污染物,效果優(yōu)于好氧生物處理。
       2)含酚廢水處理之活性污泥法
       生物法中應(yīng)用最廣的首推活性污泥法,該法作為傳統(tǒng)的比較成熟的廢水生物處理技術(shù),在水污染治理中發(fā)揮了重要作用,添加粉末活性炭的活性污泥法(PACT 工藝),能大大增強(qiáng)酚的去除效率,可使出水酚的濃度降至 0.01 mg/L。在 PACT工藝中,由于活性炭對(duì)難降解有機(jī)物及微生物的吸收,延長(zhǎng)了微生物的接觸時(shí)間(相當(dāng)于延長(zhǎng)污泥齡),增大了這些物質(zhì)的生物降解機(jī)會(huì),因而 PACT 工藝對(duì)含酚廢水的去除效率比普通活性污泥法要高。
       3)含酚廢水處理之酶處理法
       酶是一種高效專一的生物催化劑,自 20 世紀(jì) 80 年代起,開(kāi)始了將酶技術(shù)用于廢水處理的研究。選用適宜的酶來(lái)催化降解含酚廢水已有報(bào)道,如用絡(luò)氨酸酶可以使苯酚得到 100 %的降解;用辣根過(guò)氧化物酶處理含酚 330 mg/L 廢水,酚去除率可達(dá) 97 %~99 %。但水溶性酶屬一次性消耗,導(dǎo)致處理成本高,為此要解決的主要問(wèn)題是降低成本、提高酶活性。
三.海普含酚廢水處理方案
       江蘇海普功能材料有限公司是一家專注于高性能吸附劑、催化劑及其工藝應(yīng)用研發(fā)的高新技術(shù)企業(yè)。以自主研發(fā)的系列高性能吸附劑和催化劑產(chǎn)品為核心,配合自主開(kāi)發(fā)的工藝技術(shù),海普已成為專業(yè)的環(huán)保治理與資源循環(huán)領(lǐng)域的解決方案供應(yīng)商。同時(shí),以幫助工業(yè)企業(yè)環(huán)保達(dá)標(biāo)、實(shí)現(xiàn)資源化可持續(xù)發(fā)展為己任,采用模塊化精益生產(chǎn),以研發(fā)數(shù)據(jù)為依據(jù),制定工程化解決方案。依托自主研發(fā)的高性能吸附劑以及嚴(yán)謹(jǐn)全面的工藝開(kāi)發(fā),海普在含酚廢水治理這一塊已經(jīng)積累了很多處理案例,為眾多企業(yè)解決發(fā)展中的難題,創(chuàng)造價(jià)值。
       海普高性能吸附劑有以下優(yōu)勢(shì):
       1. 適用范圍寬,實(shí)用性好
       廢水濃度從幾個(gè)至幾千個(gè)ppm均可以應(yīng)用此法,且吸附不受溶液中所含無(wú)機(jī)鹽的影響,在非水體系中也可以應(yīng)用。
       2. 吸附效率高,脫附再生容易
       對(duì)于含酚廢水,經(jīng)吸附后一般均可以達(dá)到或接近排放標(biāo)準(zhǔn),材料吸附率可達(dá)99%以上,不產(chǎn)生二次污染物,并能使COD值明顯降低。脫附常用酸堿或有機(jī)溶劑,脫附率一般可達(dá)92%。
       3. 性能穩(wěn)定,使用壽命長(zhǎng)
       材料有較高的耐氧化、耐酸堿、耐有機(jī)溶劑的性能,可在150℃以下長(zhǎng)期使用,在正常情況下,材料年損耗率小于5%。
       4. 有利于綜合利用,變廢為寶
       廢水中存在的原料中間體或產(chǎn)品一般價(jià)格較高。采用該法能大部分回收使用,將會(huì)產(chǎn)生可觀的經(jīng)濟(jì)效益。通?;厥諆r(jià)值與日常操作費(fèi)用相當(dāng),有的尚有盈余.
       5. 操作方便,能耗低
       使用該項(xiàng)技術(shù),工藝簡(jiǎn)單、無(wú)需特殊設(shè)備,技術(shù)容易掌握,在運(yùn)行中熱能與電能消耗較低。
四.海普處理案例
4.1某企業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的含酚煤洗水,其中含有大量酚類物質(zhì),約1000ppm,經(jīng)過(guò)海普吸附工藝處理后,原水中酚類物質(zhì)含量大大降低至10ppm以下,從而可以達(dá)到生化處理?xiàng)l件,。
名稱 酚類物質(zhì)含量
吸附進(jìn)水 1042ppm
吸附出水 9.7ppm
去除率 99.07%
 
 
4.2某企業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水含有大量苯酚、異丙苯與COD,經(jīng)過(guò)海普吸附工藝處理后,水中苯酚與COD大大降低,顏色去除,苯酚去除率達(dá)到99%以上。
名稱 COD 苯酚 蒸鹽顏色
吸附進(jìn)水 15600ppm 63.2ppm  
吸附出水 7000ppm 0.105ppm 白色
去除率 55.1% 99.8%