制藥廢氣治理工藝
作者:admin 發(fā)布日期:2020-12-20 22:05
我國是化學(xué)原料藥生產(chǎn)大國,尤其是發(fā)酵類藥物的產(chǎn)能產(chǎn)量均位于世界第一;而原料藥生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的“三廢”量大,廢物成分復(fù)雜,污染危害嚴重,進而使得制藥企業(yè)的環(huán)保壓力日益提升,不斷有制藥企業(yè)由于環(huán)保不達標被要求限產(chǎn)或停產(chǎn)整頓。而三廢中揮發(fā)性有機物(VOCs)治理備受關(guān)注。
其中化學(xué)合成藥物生產(chǎn)過程主要以化學(xué)原料為起始反應(yīng)物,通過化學(xué)合成先生成藥物中間體,再對其藥物結(jié)構(gòu)進行改造,得到目的產(chǎn)物,然后經(jīng)脫保護基、提取、精制和干燥等主要工序得到最終產(chǎn)品。制藥企業(yè)根據(jù)制藥種類的不同,選擇的溶劑也多種多樣,如乙醇,異丙醇、丙酮、二氯甲烷,二氯乙烷等。各溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的有機廢氣是在提取和精制等生產(chǎn)工序的萃取分離、溶劑蒸餾回收以及輸送、儲存等過程產(chǎn)生。因為有潔凈度的要求,大部分制藥企業(yè)都是封閉車間,整體排放,因此車間產(chǎn)生的有機溶劑幾乎都以有組織形式排放。制藥企業(yè)在運營過程中,已將溶劑的回收利用作為生產(chǎn)工藝的一個主要部分,溶劑在提取有效成分后,一般都經(jīng)過蒸餾塔進行回收。產(chǎn)生的廢氣一般種類相對單一,但濃度高,惡臭大,且一般都為易燃易爆氣體,危險性較大,已成為大氣污染治理的重點之一。常見的制藥廢氣治理工藝包含低溫冷凝法,熱解法,膜分離法和活性炭吸附法等。
低溫冷凝法是利用有機污染物的飽和蒸汽壓隨著溫度降低而降低的特點,將廢氣溫度降低至污染物沸點以下,使其由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)的工藝。該工藝對高濃度的有機廢氣具有良好的回收效果,但冷凝不徹底,仍然會有較高濃度的廢氣排出,一般作為廢氣治理的預(yù)處理工藝。
熱解法可分為直接燃燒法和催化燃燒法,直接燃燒法是把廢氣中可燃的成分當(dāng)做燃料直接燒掉,但一般廢氣濃度的熱值不足以維持自身燃燒,需要輔助添加燃料進行燃燒。多作為制藥廢氣處理的最終措施。催化燃燒法是利用催化劑的催化作用,使廢氣中的大分子有機成分轉(zhuǎn)化成無害物,或者轉(zhuǎn)化成更容易從氣流中分離去除的物質(zhì)。該工藝催化劑價格較高,工藝條件要求嚴苛,處理效果不穩(wěn)定。
膜分離法的基本原理是采用對有機廢氣具有選擇滲透性的高分子膜,在一定壓力下使有機物滲透通過高分子膜而被富集,脫除了有機成分的氣體留在滲透側(cè)排出系統(tǒng)的工藝。該工藝流程簡單,能耗低。但同時投資費用高,適用種類少。
活性炭(纖維)吸附法是利用多孔炭的吸附性,將廢氣中的有機成分吸附分離,處理后的尾氣排空。活性炭吸附飽和后再通脫附將活性炭再生利用。該工藝中活性炭吸附效果受水分影響較大,經(jīng)過多次再生后吸附性能下降明顯;需要頻繁更換活性炭,且更換下來的活性炭是危險廢物,處理費用高。
針對目前制藥廢氣處理存在的問題,江蘇海普功能材料有限公司研制出HDV型高分子納米吸附劑,可將廢氣中的有機成分吸附去除。吸附飽和后,用熱脫附對納米吸附劑進行脫附再生,有機蒸汽可冷凝回收。具體工藝如下:
具體流程說明:制藥廢氣先經(jīng)過真空泵/風(fēng)機/壓縮機抽取后,進行預(yù)冷凝/洗滌(可選)。冷凝液化后的油液用儲罐接收,未冷凝下來的有機成分接入裝有納米吸附劑的吸附塔進行吸附富集,廢氣經(jīng)過吸附后可達標排放。吸附劑吸附飽和后,將低壓蒸汽(或熱氮氣)通入吸附塔進行吹脫。吹脫出的有機蒸汽再經(jīng)過冷凝液化,靜置分層,可分離回收出有機溶劑。熱脫附后的納米吸附劑溫度較高,通入潔凈空氣冷卻至室溫后,可重新用于吸附。吸附塔通常配置為2臺,1臺用于吸附,1臺用于脫附備用。對于高濃度的廢氣也可配置2臺以上。
該工藝對于制藥廢氣中的有機成分去除率可達99%以上,并在多個項目現(xiàn)場得到驗證。
附HDV型納米吸附劑優(yōu)點:
1. 孔結(jié)構(gòu)可控且孔容積高;
2. 具有良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性,耐酸、堿和有機溶劑、具有較高的熱穩(wěn)定性和機械強度,耐磨損;
3. 表面呈現(xiàn)高疏水性,濕度對吸附性能無影響;
4. 容易再生且吸附性能穩(wěn)定;
5. 不需更換即無危險廢物產(chǎn)生。
綜上所述,各工藝處理方法對比如下表:
其中化學(xué)合成藥物生產(chǎn)過程主要以化學(xué)原料為起始反應(yīng)物,通過化學(xué)合成先生成藥物中間體,再對其藥物結(jié)構(gòu)進行改造,得到目的產(chǎn)物,然后經(jīng)脫保護基、提取、精制和干燥等主要工序得到最終產(chǎn)品。制藥企業(yè)根據(jù)制藥種類的不同,選擇的溶劑也多種多樣,如乙醇,異丙醇、丙酮、二氯甲烷,二氯乙烷等。各溶劑揮發(fā)產(chǎn)生的有機廢氣是在提取和精制等生產(chǎn)工序的萃取分離、溶劑蒸餾回收以及輸送、儲存等過程產(chǎn)生。因為有潔凈度的要求,大部分制藥企業(yè)都是封閉車間,整體排放,因此車間產(chǎn)生的有機溶劑幾乎都以有組織形式排放。制藥企業(yè)在運營過程中,已將溶劑的回收利用作為生產(chǎn)工藝的一個主要部分,溶劑在提取有效成分后,一般都經(jīng)過蒸餾塔進行回收。產(chǎn)生的廢氣一般種類相對單一,但濃度高,惡臭大,且一般都為易燃易爆氣體,危險性較大,已成為大氣污染治理的重點之一。常見的制藥廢氣治理工藝包含低溫冷凝法,熱解法,膜分離法和活性炭吸附法等。
低溫冷凝法是利用有機污染物的飽和蒸汽壓隨著溫度降低而降低的特點,將廢氣溫度降低至污染物沸點以下,使其由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)的工藝。該工藝對高濃度的有機廢氣具有良好的回收效果,但冷凝不徹底,仍然會有較高濃度的廢氣排出,一般作為廢氣治理的預(yù)處理工藝。
熱解法可分為直接燃燒法和催化燃燒法,直接燃燒法是把廢氣中可燃的成分當(dāng)做燃料直接燒掉,但一般廢氣濃度的熱值不足以維持自身燃燒,需要輔助添加燃料進行燃燒。多作為制藥廢氣處理的最終措施。催化燃燒法是利用催化劑的催化作用,使廢氣中的大分子有機成分轉(zhuǎn)化成無害物,或者轉(zhuǎn)化成更容易從氣流中分離去除的物質(zhì)。該工藝催化劑價格較高,工藝條件要求嚴苛,處理效果不穩(wěn)定。
膜分離法的基本原理是采用對有機廢氣具有選擇滲透性的高分子膜,在一定壓力下使有機物滲透通過高分子膜而被富集,脫除了有機成分的氣體留在滲透側(cè)排出系統(tǒng)的工藝。該工藝流程簡單,能耗低。但同時投資費用高,適用種類少。
活性炭(纖維)吸附法是利用多孔炭的吸附性,將廢氣中的有機成分吸附分離,處理后的尾氣排空。活性炭吸附飽和后再通脫附將活性炭再生利用。該工藝中活性炭吸附效果受水分影響較大,經(jīng)過多次再生后吸附性能下降明顯;需要頻繁更換活性炭,且更換下來的活性炭是危險廢物,處理費用高。
針對目前制藥廢氣處理存在的問題,江蘇海普功能材料有限公司研制出HDV型高分子納米吸附劑,可將廢氣中的有機成分吸附去除。吸附飽和后,用熱脫附對納米吸附劑進行脫附再生,有機蒸汽可冷凝回收。具體工藝如下:
具體流程說明:制藥廢氣先經(jīng)過真空泵/風(fēng)機/壓縮機抽取后,進行預(yù)冷凝/洗滌(可選)。冷凝液化后的油液用儲罐接收,未冷凝下來的有機成分接入裝有納米吸附劑的吸附塔進行吸附富集,廢氣經(jīng)過吸附后可達標排放。吸附劑吸附飽和后,將低壓蒸汽(或熱氮氣)通入吸附塔進行吹脫。吹脫出的有機蒸汽再經(jīng)過冷凝液化,靜置分層,可分離回收出有機溶劑。熱脫附后的納米吸附劑溫度較高,通入潔凈空氣冷卻至室溫后,可重新用于吸附。吸附塔通常配置為2臺,1臺用于吸附,1臺用于脫附備用。對于高濃度的廢氣也可配置2臺以上。
該工藝對于制藥廢氣中的有機成分去除率可達99%以上,并在多個項目現(xiàn)場得到驗證。
附HDV型納米吸附劑優(yōu)點:
1. 孔結(jié)構(gòu)可控且孔容積高;
2. 具有良好的物理化學(xué)穩(wěn)定性,耐酸、堿和有機溶劑、具有較高的熱穩(wěn)定性和機械強度,耐磨損;
3. 表面呈現(xiàn)高疏水性,濕度對吸附性能無影響;
4. 容易再生且吸附性能穩(wěn)定;
5. 不需更換即無危險廢物產(chǎn)生。
綜上所述,各工藝處理方法對比如下表:
序號 | 工藝方法 | 適用范圍 | 優(yōu)點 | 缺點 |
1 | 低溫冷凝法 | 高濃度成分單一的有機廢氣 | 可回收有機溶劑 | 凈化率低,一般作為預(yù)處理 |
2 | 直接燃燒 | 中低濃度的可燃性廢氣 | 凈化效率高,惡臭物質(zhì)被徹底氧化分解 | 消耗燃料,投資及運行成本高,易造成二次污染 |
3 | 催化燃燒 | 中低濃度低氣量的大分子廢氣 | 低溫催化分解,不需輔助燃料 | 催化劑易中毒,部分有害物質(zhì)分解不充分,效果不穩(wěn)定 |
4 | 膜分離法 | 高濃度低氣量成分單一的有機廢氣 | 工藝簡單,能耗低 | 初次投資費用高,尾氣仍需處理,適用廢氣種類較少 |
5 | 活性炭吸附法 | 中低濃度,高凈化要求的有機廢氣 | 凈化效率高,可處理多組分氣體 | 吸附劑再生利用效果較差,易產(chǎn)生危廢 |
6 | 納米材料吸附法 | 中高濃度,高凈化要求的有機廢氣 | 凈化效率高,可處理多組分氣體,再生利用效果好,無危廢產(chǎn)生,工藝相對簡單 | 初次投資費用較高 |
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